Cette question est le problème-clé de toute logistique dans la balance coût du carburant/coût du péage.
Tout dépend de votre budget temps... et nerfs.
Sur l'autoroute, surtout sur une distance assez conséquente comme
Bordeaux-
Salou, vous avez l'avantage d'une vitesse constante (mis à part évidemment les impondérables comme un embouteillage causé par un chantier ou un accident), et par conséquent d'une consommation elle aussi relativement constante, sans les à-coups qu'entraînent de nombreux arrêts et ralentissement sur une route conventionnelle (traversées d'agglomération, véhicules lents difficiles à doubler, feux de signalisation, déviations, passages piétons, etc.). Il faut vraiment détester l'autoroute pour privilégier les routes sans péage (surtout en passant par la montagne).
Le temps, c'est aussi de l'argent. J'ai constaté que ce que Via Michelin appelle "itinéraire économique" ne l'est pas tellement, en fait. Vous pouvez toujours essayer de faire un trajet aller par autoroute et un trajet retour par la nationale, ou vice-versa, pour une comparaison objective.